Thèses de doctorat
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Item Modélisation moléculaire de l'influence de la polarité et de la nature électronique des substituants ur la réactivité et le mécanisme des réactions organiques(2024) MESSAADIA, SabirIn this work we performed a computational investigation based on molecular electron density theory study of the [3+2] cycloaddition reaction of 5-oxo-2- (phenylmethylidene)pyrazolidin-2-ium-1-ide, a simple azomethine imine, with 3-nitro-2- phenyl-2H-chromene at the B3LYP/6-311G(d,p) computational level in order to find out the origin of the stereoselectivity experimentally observed. Analysis of reagents with electron localization function foresees a polar process; the energy profiles of the possible reactive pathways in gas phase and in solution of isopropanol confirm the high exo stereoselectivity and the complete ortho regioselectivity of the reaction experimentally observed. study of the most preferred pathway using some quantum chemistry tools such as quantum theory of atoms in molecules and the independent gradient model based on Hirshfeld distribution shows that the existance of several hydrogen bonds and van der Waals intermolecular noncovalent interactions are the factors favoring the ortho-exo selectivity. The bonding evolution theory study of the most favorable pathway reveals a two-stage one-step molecular mechanism.Item Estimation de l’heterogeneite de certains solides divises oxydes thermiquement a partir de l’adsorption des molécules sondes(2014) ZEROUAL, SabrinaL’objectif de cette étude est la caractérisation physico-chimiques de la surface d’un charbon actif fabriqué à base de noyaux de dattes prétraité thermiquement à différentes températures et son utilisation pour l’adsorption des molécules organique et inorganiques telle que le cadmium, phénol et le diuron. L’étude de l’adsorption de tensioactifs (BDDAB, SDS) en phase aqueuse, nous a permis de comprendre d’une part le mécanisme d’adsorption de ces molécules et d’autre part faire une estimation de l’hétérogénéité ( hydrophile/hydrophobe) de la surface de charbon en fonction de température de traitement. Les résultats d’adsorption de cadmium et de phénol montrent que les charbons traités thermiquement donnent des capacités d’adsorptions supérieures à celles des charbons non traités ou carbonisés. Le milieu acide ainsi que l’augmentation de la température provoque une augmentation de la quantité adsorbée pour le cadmium. Alors que les résultats d’adsorption du diuron montrent que l’oxydation douce de charbon activé influe positivement sur les groupements oxygénés qui conduit à l’augmentation de la capacité adsorbante.Item Etude théorique de l’origine de la sélectivité et de la nature du mécanisme des réactions de cycloaddition(2024-09-29) HAMDAOUI, HoudaDans ce travail, nous avons realisé une étude computationnelle sur la réaction de cycloaddition [3+2] impliquant l'imine nitrile et la pyrrolopyrazine. Nous avons utilisé la théorie de la densité électronique moléculaire (MEDT). Les calculs ont été établis avec les deux fonctionnelles B3LYP et M06-2X, via la base 6-31G(d,p). Cette étude montre que la populaire B3LYP est la fonction appropriée pour réaliser cette étude. L'analyse des profils énergétiques indique que cette réaction 32CA favorise cinétiquement la formation d'un seul produit, comme cela a été observé xpérimentalement. Le produit cycloadduit (P1) favorisé est formé par un mécanisme pas à pas polaire, modéré, dans lequel la première étape est déterminante et se caractérise par une polarité modérée et la deuxième étape par un caractère hautement polaire, tandis que le produit défavorisé est formé par un mécanisme non polaire à une étape. Les effets du solvant ne modifient pas la régiosélectivité, mais augmentent les énergies d'activation. L'analyse des paramètres thermodynamiques indique que cette réaction 32CA est caractérisée par un caractère exothermique et endergonique favorisant la formation du cycloadduit (P1), compatible avec ce qui a été observé expérimentalement.Item Développement et optimisation de nouveaux procédés d’élimination des polluants organiques et inorganiques des milieux aqueux(2024-10-24) DIAF, RayaneCette recherche doctorale se concentre sur la tâche cruciale d'éliminer les micropolluants organiques et inorganiques toxiques des environnements aquatiques. Plus précisément, l'étude examine l'élimination du violet de méthyle B10 (MV10B) et du chrome hexavalent par des processus d'adsorption mettant en œuvre une approche hétérogène impliquant un composite de luffa α-FeOOH@Luffa et de l’écorce de grenade en poudre. Le α-FeOOH@Luffa a été synthétisé par la méthode hydrothermale, et à la fois le α-FeOOH@Luffa et l’ecorce de grenade ont été caractérisés en profondeur à l'aide de diverses techniques analytiques, notamment FTIR, DRX, BET et MEB. L'optimisation des paramètres régissant le processus d'élimination du MV10B et du chrome hexavalent a été réalisé à l'aide de la conception factorielle fractionnaire et des méthodologies de conception Box-Behnken. Ces techniques d'optimisation visaient à rationaliser les processus expérimentaux, réduisant à la fois le temps et le nombre d'essais nécessaires.Les résultats ont démontré des taux d'élimination très efficaces pour les deux polluants, avec une adsorption du MV10B par le α-FeOOH@Luffa et une élimination du chrome hexavalent par l’écorce de grenade en poudre atteignant des efficacités d'élimination allant jusqu'à 93,56 % et 94,79 %, respectivement. De plus, l'étude a examiné l'influence des composés organiques et inorganiques présents dans des échantillons réels, y compris l'eau de mer, sur l'élimination à la fois du colorant cationique et du métal lourd. Les biosorbants utilisés dans les deux cas ont présenté des capacités d'élimination significatives, même après plusieurs cycles de réutilisation du matériau.Item Etude d’élimination des polluants organique et inorganique par adsorption sur des déchets naturels et industriels(2024) Mahfoudi, LeilaCette étude a pour objectif d’étudier la performance d'un matériau naturel: les coquilles de noix pour l'élimination du vert de malachite (VM) et du chrome Cr(VI) des eaux. Des analyses physico-chimiques ont été effectuées, incluant les spectres infrarouges à transformée de Fourier (FTIR) ), la microscopie électronique à balayage (MEB), la diffraction des rayons X (DRX) et le pHpcz pour la caractérisation de l'adsorbant. Les expériences ont été menées en mode batch. L'effet de différents paramètres opératoires sur l'adsorption du VM et du Cr(VI) par les coquilles de noix tels que le temps de contact, le pH, la vitesse d'agitation, la température, la dose d'adsorbant et la concentration initiale de l'adsorbat a été étudié.Item Etude théorique de l’effet de solvant sur le mécanisme et la sélectivité des réactions de cycloadditions(2024) SADI, SabrinaDans cette étude, nous avons mené une investigation computationnelle en utilisant la méthode DFT B3LYP/6-31G(d,p) pour explorer les effets du solvant, le mécanisme et la sélectivité de la réaction de cycloaddition cationique imino-Diels-Alder entre 2-azadiènes cationiques générés in situ et des arylpropènes. Cette réaction se procède selon un mécanisme en lusieurs étapes, où la première étape est l’étape déterminante de la vitesse, favorisant à la fois cinétiquement et ermodynamiquement la formation du cycloadduit généré par l'approche méta-exo. L'analyse de l’effet du solvant suggère que les solvants faiblement polaires sont les plus appropriés pour ce type de réaction. Les descripteurs de réactivité globale mettent en évidence que la diénimine 1 agit en tant qu'électrophile puissant, tandis que l'éthylène 2 est un bon nucléophile. Les descripteurs de réactivité locale expliquent la régiosélectivité méta observée expérimentalement. L'analyse NCI révèle la présence de diverses interactions non covalentes favorables, tandis que l'analyse QTAIM pointe vers un encombrement stérique à l'approche méta-endo, expliquant la stéréosélectivité méta-exo observée expérimentalement. Ces résultats sont en parfaite concordance avec les données expérimentales.Item Synthèse et caractérisation de nouveaux dérivés de B-énaminones et de sulfamides, étude théorique et activité biologique(2024) BOUONE, Yousra OuafaThe work presented in this manuscript lies on two specific families of compounds that shows versatility in both reactivity and pharmacology; B-enaminones and sulfamides.B-enaminone derivatives were utilized as precursors to three different sets of compounds bearing respectively the B-enaminocarboxamide, the 4-hydroxyquinolone, and the acridine cores.Synthetic procedures were elaborated and optimized for the three series, in order to give final products in the most improved aspect. Microwave irradiation was employed in the synthesis of 4- hydrooxyquinolone and acridine analogues. On the other hand, a sulfamide-based small set of compounds was synthesized using sulfanilamide as a starting material.All synthesized mpounds were subjected to characterization using IR, NMR, LC-MS, and X-ray diffraction analysis to provide all the needed structural information. In vitro studies were conducted to the synthesized molecules including antioxidant tests according to DPPH and ABTS assays for all compounds, as well as the antidiabetic evaluation through B-amylase inhibition B- aminocarboxamides. In silico investigations were accomplished as a complementary study including molecular docking simulation, density functional theory DFT study, and ADME prediction.Item Chemoenzymatic synthesis of chiral phosphonate derivatives of biological interest(2024) FERRAH, MeriemIn the initial part, we detail the synthesis of a novel series of a- amino-phosphonate derivatives through an organocatalytic pathway, utilizing diphenylphosphinic acid and applying the Design of Experiment method. The Kabachnik-Fields reaction was employed under eco-friendly conditions, adhering to the principles of green chemistry. The successful synthesis of all derivatives underscores the efficiency of this methodology.The second part focuses on the design and synthesis of a-aminophosphonate derivatives, recognizing their pharmacological and chemical importance. The presence of 2-Hydroxymethyl-18-Crown-6 played a pivotal role in the synthesis. Furthermore, a comprehensive theoretical study, employing DFT and molecular docking, was conducted to elucidate the chemical reactivity and biological relevance of the synthesized molecules. The mentioned products were obtained with high yields under optimal conditions.In the last part we focus on the enantioselective deacylation of secondary benzylic acetates catalyzed by CAL-B as key pathway to easily access to enantiopure organophosphorus compounds. This reaction unfolded in a non-aqueous medium in the presence of DABCO as a crucial additive.The application of various spectroscopic methods, including 1H, 13C, and 31P NMR, along with mass spectrometry, was pivotal in establishing the structural characteristics of the synthesized compounds.Item Nouvelles approches de synthèse des dérivés d’énaminone et de sulfamidophosphonate. Complexation, étude bio- informatique et activité biologique(Université Badji Mokhtar Annaba, 2024) Redjemia, RayenneL'objectif fondamental de la chimie organique réside dans la découverte de nouvelles structures bioactives, présentant un intérêt biologique dans divers domaines. Au début, nous avons réussi à synthétiser deux familles de biomolécules, à savoir les B- énaminones et les sulfamidophosphonates, dans des conditions simples, rapides et respectueuses de l'environnement, en utilisant les ultrasons comme méthode d'activation verte. Nous avons également déterminé la ytotoxicité relative des sulfamidophosphonates par rapport à un médicament anticancéreux, le Chlorambucil. Une activité antitumorale a été évaluée in vitro de ces composés sur des lignées cellulaires humaines HeLa (cancer épithélial du col de l'utérus). Par la suite, les sulfamidophosphonates synthétisés ont été employés en tant que ligands dans des réactions de omplexation avec le Cu(II) dans l'objectif d'obtenir des complexes de cuivre présentant un intérêt pharmacologique. Enfin, une étude théorique a été effectuée sur les dérivés sulfamidophosphonates synthétisés en utilisant le docking moléculaire et la DFT afin d’optimiser la réactivité chimique ainsi que l’intérêt biologique des molécules synthétisés.Item Synthèse, réactivité et évaluation biologique de nouveaux dérivés de sulfamidophosphonate et quinoléine. étude théorique(Université Badji Mokhtar Annaba, 2024) Ghodbane, RachaCe travail a été réalisé dans le cadre de la recherche de nouvelles molécules a visée thérapeutique. Dans la première partie, nous avons développé une méthode simple, efficace et respectueuse de l’environnement pour la synthèse d' a-sulfamidophosphonates à partir d’une réaction de condensation « one pot » à 3 composants selon la méthode de Kabachnik-Field entre un aldéhyde, un sulfamide et un diéthylphosphite. La réaction a été réalisée sous irradiations micro-onde, comme technique d’activation alternative non conventionnelle. Les dérivés obtenus ont été évalués in vitro pour leurs activités antibactériennes en utilisant deux méthodes. La première consiste à mesurer les CMI, demontrant que certains composés étaient très actifs contre l’inhibition de S. aureus ATCC et E. coli produisant la ESBL de CTX-M-14. La deuxième méthode consiste à détecter in vitro l'activité synergique de tous les composés (3a-3n) en combinaison avec le méropénem pour inhiber l'activité de trois types différents de carbapénémases : VIM, OXA-48 et KPC-3.Item Electrodéposition d’alliages Zn-Ni et effet des substances organiques sur la morphologie et la structure des dépôts(Université Badji Mokhtar Annaba, 2024) Bendebane, HawaCette étude a porté sur l’élaboration de revêtements durs et résistants à la corrosion en alliage Zn-Ni, obtenus à partir d'un électrolyte sulfate par électrodéposition. Le processus de formation de ces revêtements a été divisé en trois phases. La première phase préliminaire visait à évaluer l'effet des additifs et des complexants. La deuxième phase était une étude statistique utilisant des plans d'expériences pour optimiser la composition (plans de mélange) et les paramètres opératoires (plan de Box-Behnken). Les résultats ont montré que le revêtement le plus performant était celui contenant le complexant acide borique sous les conditions T= 30°C ; i= 0,5 A/dm2; [Ni2+] /[Zn2+]=0,50, 0,1 M acide borique ; 0,3 g/L saccharine et 0,1 g/L 2-butène1,4-diol. Enfin, une étude électrochimique de ce revêtement a été menée, suivie de tests de corrosion dans une solution de NaCl à 3,5 % pour évaluer sa résistance à la corrosion. Il a été trouvé que la vitesse de corrosion est de l’ordre de 207,968 mpy/cm² et la résistance à la polarisation est de 78,98 ohm/cm.Item Préparation des hauts poids moléculaires HMW en PVAc et en PVA par Redox polymérisation de l’acétate de vinyle VAc utilisant un amorceur de type peroxyarylamine Bz2O2/PhDEA, caractérisations et propriétés physicochimiques(Université Badji Mokhtar Annaba, 2024) Dehmchi, FaroukLe contrôle des degrés de polymérisation et de saponification régit le processus approprié pour modéliser une grande variété de propriétés physico- chimiques et rhéologiques de l'acétate de polyvinyle (PVAc) et de sa forme saponifiée l'alcool polyvinylique (PVA). Le poids moléculaire élevé (HMW) et la haute résistance (HS) attribués à la fibre PVA sont les principes fondamentaux qui peuvent être obtenus en augmentant le poids moléculaire et en diminuant le degré de ramification du PVAc. Pour pallier les défauts des différentes techniques de polymérisation (polymérisation radicalaire, mécanisme de terminaison réversible , photopolymérisation, transfert de chaîne par addition-fragmentation réversible ), un procédé de olymérisation redox a été lancé, impliquant un initiateur redox organique Peroxyde de benzoyle/Phényldiéthanolamine Bz2O2 /PhDEA), et le méthanol comme solvant alcoolique, appelés à favoriser les meilleures performances en poids oléculaire PVAc, à 30°C, puis en PVA. PVAc et PVA ont été identifiés par spectroscopie ATR-FTIR.Item Contribution a l'étude phytochimique pharmacologique de quelques plantes du nord est algerien(2023) Samai, ZakariaLe but de ce travail est de mettre en évidence l'effet des méthodes d'extraction sur le rendement et les activités biologiques des extraits alcooliques de trois plantes endémiques du nord-est algérien (Calendula. suffruticosa. boiserie, Linaria pinifolia (Poir.) Thell et Rumex aristidis Coss.).Item Etude théorique analyse bio informatique et activité biologique de nouvelles molécules synthétiques(2023) Dekir, AliDans le domaine pharmaceutique, les N-acylsulfonamides occupent une place très appréciable, en tant qu'agents anticancéreux, antiinflammatoires, antibactériens, et inhibiteurs de virus de l'Hépatite C.L'objectif de notre travail consiste à la préparation de deux séries de nouveaux dérivés de carboxylsulfamide contenant le motif N-acylsulfonamides biologiquement actifs et puissants.Dans la première série, nous avons préparé les carboxylsulfonamides en deux étapes; carbamoylation avec des alcools tels que le méthoxyphénol et le cyclohexanol, ensuite la sulfamoylation avec la morpholine en utilisant la bifonctionnalisation de l'isocynate de chlorosulfonyle ICS, qui est le réactif de base pour introduire le groupement N-acylsulfonamides.Item Caracterisation de la pellicule du pistacia lentiscus l de l'est algerien region de collo par sea icp saa f et gpg sm(2022) Boudiaf, NassimaAprès une présentation de la plante du Pistacia Lentiscus L ; la partie qui fera l’objet de cette étude est (l’épicarpe). On a déterminé les paramètres analytiques et ses éléments minéraux par deux techniques de pointe à savoir la SEA-ICP et la SAA-F puis on a cherché à poser une mise au point d’une technique d ‘extraction de l’huile extraite de la pellicule cette dernière a été caractérisée par CPG/SM qui a donné une composition en acide gras dont les majoritaires sont: palmitiques 28,15% ; oléiques 26,56% et linoléique 24,57%. L'huile contient une quantité appréciable d'acides gras insaturés 67,77%.Item etude théorique de l’activité inhibitrice de quelques enzymes par le criblage virtuel et le docking moléculaire(2022) Benouis, SabrinaNotre travail de thèse a été consacré au criblage virtuel des chimiothèques en se basant sur le docking moléculaire et les études des relations quantitatives structure-activité (QSAR) .Notre travail a été réalisé en deux parties : dans la première partie, des études de docking moléculaire ont été réalisées sur des analogues de gingérol et de l’arbutine extraits de la base de données ZINC. Les résultats obtenus à partir de docking indiquent que certains analogues ont montré un score de Moldock plus élevé (en termes d'énergie négative) par rapport au gingérol, à l’arbutine et aux inhibiteurs de tyrosinase connus expérimentalement. De plus, ces hits ancrés respectent la règle des cinq de Lipinski, affirmant que ces molécules n'ont aucun problème de biodisponibilité. Dans la deuxième partie du travail, un modèle QSAR a été développé pour prédire quantitativement l’activité anti-inflammatoire pour un ensemble de 47 dérivés d'acide 2-[4-(thiazole-2-yl) phényl] propionique. Le modèle proposé a une bonne stabilité, robustesse et prédictivité lorsqu'il est vérifié par validation interne (validation croisée par LOO et randomisation Y) et également par validation externe.Item dégradation d’un colorant organique par le procédé d’oxydation avancée électrochimique « Electro-Fenton »(2023) Belbel, HadjerParmi les procédés d'oxydation avancée (POAs), les procédés d'oxydation avancée électro-chimiques (POAEs) sont une alternative prometteuse car ils respectent l'environnement en produisant une grande quantité de radicaux hydroxyle sous le contrôle du courant appliqué afin de dégrader d’une manière non sélective la matière organique.Item Etude structurale sur le mode d’inhibition de l’enzyme topoisomérase 1 responsable de la prolifération de cellules cancéreuses(2022) Boudjedir, AtidelLes ADN topoisomérases de type 1 (topo1) sont des protéines universelles et essentielles à la vie cellulaire. Elles ont pour fonction de réguler de manière fine l’équilibre topologique de l’ADN. Chez l’Homme les ADN topoisomérases1 humaine sont des cibles de plusieurs médicaments utilisés en chimiothérapie cancéreuse.Item Réactivité et sélectivité dans les réactions de diels alder(2022) BAYOUD, BrahimLe travail présenté dans cette thèse a pour but l’étude computationnelle de la régiosélectivité et la stéréosélectivité de la réaction de cycloaddition Diels-Alder entre les 2-pyridones et des éthylènes diversement substitués pour donner les lactames correspondants. Cette étude a été réalisé dans le cadre de la théorie de la densité électronique moléculaire (MEDT) en utilisant la méthode DFT au niveau théorique B3LYP/6-31G (d). L'analyse des indices de réactivité globaux nous permet de classer la pyridinone 1 et le benzyloxyéthène 4 comme de bons nucléophiles et le nitroéthène 3 et pyridinone 2 comme des électrophiles puissants. Ces réactions possèdent des énergies d’activation faibles favorisant la formation du cycloadduit ortho-exo selon un mécanisme asynchrone relativement polaire.Item INFLUENCE DES INHIBITEURS SUR LA CORROSION DE L’ACIER A37 DANS DIFFERENTS MILIEUX ET LEURS EFFETS BIOCIDES SUR E. COLI(2013) OUCHENANE SihemCe travail étudie l’inhibition de la corrosion de l’acier au carbone A37, utilisé dans les circuits de refroidissement, dans 0,5 M NaCl et 1M H2SO4auxquels ont été ajoutés des inhibiteurs non toxiques à différentes concentrations : -Dans 0,5M NaCl, HEDP, nitrate d’yttrium Y(NO3)3.6H2O, nitrate de cérium Ce(NO3)3.6H2O, chlorure de lanthane LaCl3 et le miel naturel. -Dans 1M H2SO4, le nitrate d’yttrium, l’iodure de potassium, la cystéine et la L méthionine. Des mesures potentiodynamiques, de spectroscopie d’impédance électrochimique et la résistance de polarisation ont été utilisées pour caractériser le mode d’action de chaque inhibiteur, afin d’optimiser sa concentration dans le milieu. Dans 0,5M NaCl, le maximum d’efficacité 99,65 % a été obtenu en présence du nitrate d’yttrium à 600 ppm, alors que dans H2SO4, la L-méthionine à 10-2M est le meilleur inhibiteur avec une efficacité de 83,43 %. L’effet de synergie des inhibiteurs a également été examiné dans le milieu chloruré. Les différentes combinaisons utilisées sont : HEDP - nitrate d’yttrium; nitrate de cérium - nitrate d’yttrium et nitrate d’yttrium - chlorure de lanthane. La première présente une adsorption compétitive pour toutes les mixtures, avec un maximum d'efficacité (75,11%) pour 10ppm HEDP+200ppm Y 3+. La deuxième se caractérise par une adsorption coopérative (s>1) pour : 600 ppm Y(III) + 100 ppm Ce(III) et 300 ppm Y(III) + 100 ppm Ce(III) , et une adsorption compétitive (s<1) pour : 600 ppm Y(III) + 50 ppm Ce(III) et 300 ppm Y(III) + 50 ppm Ce(III), avec un maximum d'efficacité(78,57%) pour300 ppm Y(III) +100 ppm Ce(III).Pour la troisième, nous avons constaté une adsorption compétitive pour toutes les combinaisons utilisées, avec un maximum d'efficacité (85,15%) pour la combinaison 500 ppm chlorure de lanthane - 600 ppm nitrate d'yttrium. Dans le milieu acide, la synergie de toutes les combinaisons étudiées, nitrate d’yttrium - iodure de potassium, à un caractère coopératif; un maximum d'efficacité (66,92%) est atteint pour 400 ppm Y(III) + 0,5.10-1M KI. Enfin, l’effet biocide des inhibiteurs de corrosion, utilisés dans le milieu NaCl, a été expérimenté sur la bactérie Escherichia Coli K12 en fonction du temps de contact. Les résultats ont montré que, excepté HEDP, les inhibiteurs possèdent un effet biocide pour des temps de contact longs (t> 120 mn), à t =120mn la synergie (0,5 M NaCl +500 ppm LaCl3) est plus importante avec une efficacité d'inactivation de 62%, représentant le double par rapport à celle obtenue par la solution chlorurée (0,5 M NaCl) seule.