Browsing by Author "Abdelkader SAILA"

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    ETUDE DES SYSTEMES ELECTROCHIMIQUES QUASI-REVERSIBLES PAR VOLTAMPEROMETRIE A BALAYAGE LINEAIRE ET SEMI-INTEGRATION. APPLICATIONS AUX COMPORTEMENTS DE RHENIUM ET DYSPROSIUM EN MILIEUX DE SELS FONDUS
    (2010) Abdelkader SAILA
    Cette thèse concerne l'étude du comportement électrochimique de deux systèmes quasi-réversibles dans les fluorures fondus : (i) l'oxydation anodique du rhénium métal et (ii) la réduction cathodique des ions de dysprosium Dy(III). Le rhénium et le dysprosium sont deux métaux d'intérêt industriel et stratégique. Peu d'études mécanistique ou thermodynamique concernant le rhénium sont disponibles. Cependant, plusieurs travaux métallurgiques et structuraux concernant l'électrodéposition du rhénium métal ont été effectués sur différents substrats dans les sels fondus. Pour comprendre les mécanismes de réduction de sels de rhénium et la formation du rhénium métal dans les fluorures fondus, nous avons étudié le comportement de l'oxydation anodique du rhénium dans les mêmes milieux. D’abord, nous avons effectué une étude théorique dans le but d’avoir des outils théoriques qui vont être utilisé dans le diagnostic et l’analyse des voltampérogrammes expérimentaux. Nous avons pu établir les voltampérogrammes cycliques théoriques relatifs à l’oxydation anodique des électrodes métalliques et nous avons également élaboré un programme informatique permettant leurs analyses par la technique de semi-intégration. Ensuite, nous avons montré la possibilité de déterminer le potentiel standard d’un couple rédox métallique dont la cinétique est quasi-réversible à partir de son voltampérogramme. De plus, nous avons appliqué les résultats obtenus sur les courbes de rhénium ce qui nous a permis de calculer le potentiel standard de son couple rédox, ses coefficients de transfert de charges et la simulation de ses voltampérogrammes théoriques. Concernant l'étude de la réduction cathodique des ions de dysprosium Dy(III), nous avons d'abord pu élucider le mécanisme de réduction et de déterminer le coefficient de diffusion de cet ion sur une cathode inerte en molybdène. Sur d'autres matériaux d'électrodes, dits réactifs (cuivre, nickel) la réduction des ions Dy(III) conduit au dépôt de composés intermétalliques identifiables par mesure de dépolarisation de la réaction cathodique associée à leur énergie de formation.