RÉACTIVITÉ DE QUELQUES ANHYDRIDES CYCLIQUES DANS LA RÉACTION D’ACYLATION ENZYMATIQUE D’ALCOOLS CHIRAUX
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Date
2011
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Abstract
Un domaine de pointe de la synthèse organique actuelle consiste à préparer des molécules
sous leurs formes optiquement pures. Le développement de systèmes catalytiques efficaces
dans des conditions de chimie verte pour accéder aux briques moléculaires chirales présente
un intérêt considérable dans de nombreux domaines. Notre contribution dans le domaine se
traduit par les travaux que nous présentons dans cette thèse et qui se rapportent à l‟utilisation
de nouveaux outils, les anhydrides cycliques, plus aisés à mettre en œuvre, pour obtenir des
entités chirales par catalyse avec des lipases. Le travail est constitué de deux parties distinctes
et complémentaires. La première concerne le dédoublement cinétique enzymatique d‟alcools
benzyliques secondaires avec divers agents acylants de type anhydrides cycliques, achiraux,
prochiraux et chiraux. L‟utilisation pratique et avantageuse des anhydrides cycliques permet
d‟obtenir, aisément, par une simple extraction liquide-liquide, chaque énantiomère du substrat
sans nécessiter le recours aux séparations chromatographiques contraignantes. Cela en fait un
procédé économe en solvants organiques volatils, en parfait accord avec la préoccupation de
développement d‟une chimie éco-compatible. Nous avons mis au point une méthode
d‟analyse multi-substrats et étudié le dédoublement cinétique des aryl-alkyl-éthanols avec
l’anhydride succinique en présence de la CAL B en utilisant une approche de tri en bi- et en
"multi-composés" impliquant des mélanges de substrats et permettant d‟évaluer, rapidement
et efficacement, le facteur de sélectivité pour chaque alcool en une seule étape d‟analyse. Des
sélectivités importantes issues du dédoublement cinétique, par transacylation, ont été
obtenues. Nous avons validé une méthode multi-composés et mis en évidence, dans certains
cas, l‟influence potentielle du co-substrat. La seconde partie de cette thèse porte sur la
synthèse, par catalyse avec des lipases, de polymères biodégradables conçus à partir
d‟anhydrides cycliques et d‟époxydes avec l‟objectif de construire des polymères chiraux.
Nous avons étudié le mécanisme de polymérisation et tenté de déterminer l‟étape sélective du
processus et le rôle de l‟eau. Ces réactions pouvant avoir lieu dans un milieu sans solvant,
outre la biodégradabilité des produits synthétisés, sont également à même de répondre aux
impératifs de la chimie verte.