ETUDE COMPUTATIONNELLE DE L’EFFET DU SOLVANT SUR LE MECANISME ET LA SELECTIVITE DES REACTIONS DE CYCLOADDITION
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Date
2018
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Abstract
Dans ce travail, une étude computationnelle au niveau théorique MPWB1K/6-31G(d) du
mécanisme, de la sélectivité et de l’effet du solvant a été effectuée sur des réactions de cycloaddition
dipolaire-1,3 aboutissant aux composés hétérocycliques chirals biologiquement actifs de type
pyrrolidines et pyrazolidines.
Cette étude indique que la réaction entre l’ylure d’azométhine et le 2-nitrostyrène formant le pyrrolidine
possède une énergie d’activation faible favorisant l’approche méta-endo et caractérisée par un
mécanisme polaire qui se déroule en une seule étape en deux paliers. La réaction entre l’imine
d’azométhine et le p-nitro-benzylidene-malono-nitrile donnant la pyrazolidine possède également une
énergie d’activation faible donnant lieu à la formation du produit issu de l’approche méta-exo et se
procède selon un mécanisme polaire en une seule étape et en deux paliers. Le solvant augmente
légèrement les énergies d’activation, mais ne change pas la sélectivité. La présence des interactions non
covalentes est la raison principale de la stéréosélectivité de ces réactions. Les résultats obtenus sont en
accord avec les donn´ées exp´erimentales.