Réduction énantiosélective de cétones aromatiques et aliphatiques par transfert d’hydrure dans l’eau avec des complexes de ruthénium (II)
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Date
2012
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Dans ce travail de recherche, nous nous sommes intéressés à la réaction de réduction
asymétrique de diverses cétones aliphatiques et aromatiques par transfert asymétrique
d’hydrure dans l’eau catalysée par des complexes chiraux de ruthénium (II). Nous avons mis
au point deux systèmes catalytiques impliquant le [Ru (II)] dans l’eau avec deux familles de
ligands très différents
Avec le premier système catalytique, la réduction énantiosélective de cétones aliphatiques par
transfert asymétrique d’hydrure dans l’eau est catalysé par le [RuCl2 (p-cymène)] 2 coordiné
par des ligands hydrosolubles de type proline amide L.A, (schéma 1). Les alcools chiraux sont
obtenus avec des excès énantiomériques, ee<82%. Une méthode d’évaluation rapide des
catalyseurs par criblage multi-substrats est mise au point et une série de sept cétones
aliphatiques est réduite en un seul pot. L’appréciation d’une librairie de ligands de type
proline amide montre que l’induction asymétrique de chaque ligand dépend de la structure de
cétones étudiées.
Avec le deuxième système catalytique, la réduction par transfert asymétrique d’hydrure des
cétones aromatiques dans l’eau avec des précurseurs métalliques de ruthénium (II) associés a
une bibliothèque de ligands de type hémisalens L.B, L.C, L.D montre des énantiosélectivités
variables 17%<ee<91%, La meilleure est obtenue avec le [RuCl2 (mesitylene)] 2 coordiné au
ligand (1S, 2R)-1-((E) - (3-(dimethyl (phenyl) silyl) -2- hydroxy -5- methoxybenzylidene)
amino)-2, 3-dihydro-1H-inden-2-ol (L.B26) pour la réduction de l’héptanophénone (ee=91%)