Browsing by Author "LACHTAR Zohra"

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    Etude théorique du mécanisme et accès aux amines chirales par catalyse asymétrique
    (2021-07-22) LACHTAR Zohra
    L’objectif de cette thèse a été de développer de nouveaux outils de synthèse peu onéreux, respectueux des fonctions sensibles environnantes et permettant l’accès aux composés attendus avec de bons rendements (81%) et excès énantiomériques. Dans cette optique, 2 oxazaborolidines chiraux ont été étudiés qui sont générées in situa partir de deux P-acide aminée L- leucinol et L-valinol. Nous nous sommes intéressés à la réaction d’hydroboration asymétrique de diverses kétimines aromatiques catalysée par des complexes chiraux du borane. Un premier système catalytique mis au point à partir du NaBH4/I2 et du ligand (L)-valinol (10 mol %) a permis d'atteindre 33 % d'excès énantiomérique en amines chiraux obtenus .Un deuxième système catalytique, plus efficace en termes de réactivité et de sélectivité, mis au point à partir de NaBH4/I2 et de ligand L-leucinol a permis de réduire de façon catalytique et énantiosélective diverses kétimines aromatiques. Les amines secondaires correspondantes ont été obtenus avecd’excellents rendements (jusqu'à 81%) et des excès énantiomériques médiocres (jusqu'à 33%) avec les deux catalyseurs. On a également effectué une étude théorique pour expliquer et comprendre la réactivité et la sélectivité observées expérimentalement. Cette étude a été réalisée au niveau théorique B3LYP/6-31G (d,p) au moyen des approches quantiques. L'étude mécanistique entreprise nous a permis de préciser certaines étapes du cycle catalytique envisagé pour cette réaction et de souligner la complexité de la réaction étudiée.La présence des interactions non covalentes est la raison principale de la stéréosélectivité de ces réactions. Les résultats obtenus sont en accord avec les données expérimentales.